電鍍是利用化學和電化學方法在金屬或在其它材料表面鍍上各種金屬。電鍍技術(shù)廣泛應用于機器制造、輕工、電子等行業(yè)。
電鍍污水的成分非常復雜,除含氰(CN-)污水和酸堿污水外,重金屬污水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的污水類別。根據(jù)重金屬污水中所含重金屬元素進行分類,一般可以分為含鉻(Cr)污水、含鎳(Ni)污水、含鎘(Cd)污水、含銅(Cu)污水、含鋅(Zn)污水、含金(Au)污水、含銀(Ag)污水等。電鍍污水的治理在國內(nèi)外普遍受到重視,研制出多種治理技術(shù),通過將有毒治理為無毒、有害轉(zhuǎn)化為無害、回收貴重金屬、水循環(huán)使用等措施消除和減少重金屬的排放量。隨著電鍍工業(yè)的快速發(fā)展和環(huán)保要求的日益提高,目前,電鍍污水治理已開始進入清潔生產(chǎn)工藝、總量控制和循環(huán)經(jīng)濟整合階段,資源回收利用和閉路循環(huán)是發(fā)展的主流方向。
1電鍍重金屬污水治理技術(shù)的現(xiàn)狀
傳統(tǒng)的電鍍污水處理方法有:化學法,離子交換法,電解法等。但傳統(tǒng)方法處理電鍍污水存在如下問題:
(1)成本過高——水無法循環(huán)利用,水費與污水處理費占總生產(chǎn)成本的15%~20%;
(2)資源浪費——貴重金屬排放到水體中,無法回收利用;
(3)環(huán)境污染——電鍍污水中的重金屬為“永遠性污染物”,在生物鏈中轉(zhuǎn)移和積累,最終危害人類健康。
采用膜法技術(shù)為電鍍 污水處理提供完美解決方案,促進電鍍工業(yè)技術(shù)升級。其主要特點:
(1)降低成本——水與貴重金屬循環(huán)利用,減少材料消耗
(2)回收資源——貴重金屬回收利用
(3)保護環(huán)境——污水零排放或微排放
電鍍生產(chǎn)過程中的高用水量以及排放出的重金屬對水環(huán)境的污染,極大地制約了電鍍工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。傳統(tǒng)的電鍍污水處理工藝成本過高,重金屬未經(jīng)回收便排放到水體中,極易對生物造成危害。而膜分離技術(shù)對水與重金屬進行循環(huán)利用,經(jīng)過膜分離技術(shù)處理的電鍍污水,可以實現(xiàn)重金屬的“零排放”或“微排放”,使生產(chǎn)成本大大降低。
利用膜分離技術(shù),可從電鍍污水中回收重金屬和水資源,減輕或杜絕它對環(huán)境的污染,實現(xiàn)電鍍的清潔生產(chǎn),對附加值較高的金、銀、鎳、銅等電鍍污水用膜分離技術(shù)可實現(xiàn)閉路循環(huán),并產(chǎn)生良好的經(jīng)濟效益。對于綜合電鍍污水,經(jīng)過簡單的物理化學法處理后,采用膜分離技術(shù)可回用大部分水,回收率可達60%~80%,減少污水總排放量,削減排放到水體中的污染物。
反滲透系統(tǒng)在日常的運行中,難免會出現(xiàn)系統(tǒng)的無機物結(jié)垢、膠體顆粒物的沉積、微生物的滋生、化學污染以及其它問題,這些因素影響著系統(tǒng)安全穩(wěn)定的運行。下面主要闡述膜系統(tǒng)在日常中出現(xiàn)的問題及控制方法。
1無機物的結(jié)垢
在水中存在Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、CO32-、SO42-、PO43-、SiO2等離子。在一般的情況下是不會造成無機物結(jié)垢,但是在反滲透系統(tǒng)中,由于源水一般濃縮4倍,并且pH也有較大的提高,因此比較難溶解的物質(zhì)就會沉積,在膜表面形成硬垢,導致系統(tǒng)壓力升高、產(chǎn)水量下降,嚴重的還會造成膜表面的損傷,使系統(tǒng)脫鹽率降低。
衡量水質(zhì)是否結(jié)垢有兩種計算方法:
控制苦咸水結(jié)垢指標
對于濃水含鹽量TDS≤10,000mg/L的苦咸水,朗格利爾指數(shù)(LSIC)作為表示CaCO3結(jié)垢可能性的指標:
LSIC=pHC-pHS
式中:LSIC:反滲透濃水的朗格利爾指數(shù)
pHC:反滲透濃水pH值
pHS:CaCO3溶液飽和時的pH值
當LSIC≥0,就會出現(xiàn)CaCO3結(jié)垢。
控制海水及亞海水結(jié)垢指標及處理方法:
當濃水含鹽量TDS>10,000mg/L的高鹽度苦咸水或海水水源,斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(shù)(S&DSIC)作為表示CaCO3結(jié)垢可能性的指標。
S&DSIC=pHC-pHS
式中:S&DSIC:反滲透濃水的斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(shù)
pHC:反滲透濃水pH值
pHS:CaCO3溶液飽和時的pH值
當S&DSIC≥0,就會出現(xiàn)CaCO3結(jié)垢。其它無機鹽結(jié)垢預處理的控制方案碳酸鈣結(jié)垢預處理的控制方案在反滲透系統(tǒng)的結(jié)垢中,以碳酸鹽垢為主,大多數(shù)地表水和地下水中的CaCO3幾乎呈飽和狀態(tài),由下式表示CaCO3化學平衡:Ca2++HCO3–<--->H++CaCO3
從化學平衡式可以看出,要抑制CaCO3的結(jié)垢,有幾種途徑:
降低Ca2+的含量
降低了Ca2+含量,可以使化學平衡向左側(cè)移動,不利于形成CaCO3垢。
達到這種目的的方法有:離子交換軟化法、石灰軟化法、電滲析、納濾等方法,他們都能有效地降低的Ca2+含量,從而達到抑制鈣垢的生成。
Ca2+的增溶
主要是以增加Ca2+的溶解度,從而降低結(jié)垢的風險。
方法:添加螯合劑、阻垢劑,增加Ca2+的溶解度,使平衡向左移動。
調(diào)節(jié)pH值
主要是通過添加無機酸,從而提高H+的濃度,使平衡向左移動?;瘜W原理如下:
CO2+H2O<--->H2CO3――――⑴
H2CO3<--->H++HCO3-――――⑵
HCO3-<--->H++CO32-――――⑶
2膠體、顆粒物沉積
膠體、顆粒物污染是比較常見的反滲透系統(tǒng)污染。水中大量存在粘泥、膠體硅、金屬的氧化物及有機質(zhì)等顆粒物,在反滲透系統(tǒng)預處理中可以將源水中的這些污染源控制在一定程度,不致使對系統(tǒng)短期運行造成一定的影響。但由于系統(tǒng)長時間的運行預處理處理效果不理想、預處理反沖洗不徹底、操作人員的日常操作不到位等原因,都會造成系統(tǒng)膠體、顆粒物的污染。
針對膠體污染,通過淤泥密度指數(shù)(SiltDensityIndex,SDI)來衡量。SDI數(shù)值反應了在規(guī)定時間內(nèi),孔徑為0.45um測試膜片被測試給水中的淤泥、膠體、黏土、硅膠體、鐵的氧化物、腐植質(zhì)等污染物堵塞的比率和污染程度。
測試如下:首先應充分排除過濾池中的空氣壓力,使給水以30psi的恒定壓力通過直徑為Φ47mm、孔徑為0.45um的測試濾膜后開始測定:首先測定開始通過濾膜的500毫升水所需要的時間T0;在使水連續(xù)通過濾膜15分鐘(T)后,再次測得通過濾膜的500毫升水所需要的時間T1;在取得以上3個時間數(shù)據(jù)之后,由此可以計算出該水源的SDI值:
即SDI=(1-T0/T1)×100/T
在實際中,當T1為T0的四倍時,SDI為5;在SDI為6.7時,水會完全堵塞測試膜,而無法取得時間數(shù)據(jù)T1,在這種情況下需要對反滲透預處理系統(tǒng)進行調(diào)整,使其SDI值降至5.0以下。SDI值不能反應完全反滲透系統(tǒng)的污堵情況,因為SDI儀測試是死端過濾,而反滲透系統(tǒng)是錯流過濾。
為了防止反滲透系統(tǒng)膠體污染,我們要求進水SDI值小于5(最好是小于3),這樣有利于系統(tǒng)長期安全運行。
降低反滲透進水膠體、顆粒物污染最有效的方法:
合適的預處理(錳砂過濾、多介質(zhì)過濾、活性炭過濾、超濾、微濾等等);
添加膠體分散劑;
系統(tǒng)預防性的清洗;
3微生物的污染
自來水一般通過控制余氯來抑制微生物的滋生,但是余氯有較強的氧化性,它能使反滲透膜表面氧化,影響膜的壽命和產(chǎn)水水質(zhì),因此反滲透系統(tǒng)運行對余氯要求非常嚴格(<0.1),這給微生物的生存繁殖提供了有利的環(huán)境。微生物生長及排泄出的酸性粘泥會堵塞膜的微孔,致使壓差上升,給系統(tǒng)的安全運行埋下了嚴重的安全隱患。
微生物的污染也是最常見的污染,經(jīng)過大量的元件解剖及污染物分析實驗,大多數(shù)污染是由微生物的繁殖引起的。
微生物污染過程主要有以下階段:第一階段腐殖質(zhì)、聚糖至于其他微生物代謝產(chǎn)物等大分子在膜面上的吸附,形成具備微生物生存條件的生物膜;第二階段進水微生物中黏附速度快的細胞形成初期黏附過程(生物膜生長緩慢);第三階段后續(xù)大量菌種的黏附,特別是EPS(細胞聚合物,ExtracelluarPolymers。它黏附在膜面上的細胞體包裹起來,形成黏度很大的稅和凝膠層,進一步增強了污垢和膜的結(jié)合力)的形成,加劇了微生物的繁殖和群聚;第四階段生物污染的最終形成階段,生物膜的生長和脫除達到平衡。造成膜的不可逆的堵塞氏過濾阻力上升,膜通量下降。
抑制反滲透系統(tǒng)微生物繁殖的方法:
反滲透進水微生物的控制。通過源水的菌藻控制(一般通過控制余氯),盡量減少預處理的死角,防止微生物繁殖;
反滲透系統(tǒng)微生物控制。通過連續(xù)式或間歇式加入非氧化性且對膜沒有影響的殺菌劑,可以有效地控制和殺死反滲透系統(tǒng)滋生的微生物,再通過濃水將其帶出系統(tǒng)。
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